阻垢分散作用是水質(zhì)穩(wěn)定劑的主要基本功能。建立正確、簡便、客觀的阻垢劑性能評定方法是廣大水處理工作者的任務(wù)之一。目前我國實(shí)驗(yàn)室常用的評定方法主要有靜態(tài)阻垢法、鼓泡法和極限碳酸鹽硬度法川等。這些方法大多存在測定時(shí)間長、操作煩瑣、重現(xiàn)性不理想等缺點(diǎn)，為此，在綜合評價(jià)、改進(jìn)這些方法的基礎(chǔ)上，我們又先后提出了pH位移法和電導(dǎo)法等評定方法。與經(jīng)典方法相比，pH位移法和電導(dǎo)法具有實(shí)驗(yàn)周期短(由6-24h縮減到2-10min)、操作簡單(只需1臺pH計(jì)或電導(dǎo)率儀)、數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好等特點(diǎn)，但它們所反映的仍只是鰲合作用的貢獻(xiàn)，測定結(jié)果同樣也不能反映阻垢劑的綜合性能。雖然量熱法可同時(shí)反映晶體成核和生長過程的貢獻(xiàn)，但受溫度測量精度(采用貝克曼溫度計(jì)，測溫精度為0.001℃)的影響，方法的系統(tǒng)誤差較大，較難反映不同阻垢劑之間的細(xì)微差別。因此，探索客觀、公正、簡便的實(shí)驗(yàn)室評定阻垢劑綜合阻垢性能的方法，是一項(xiàng)具有實(shí)際意義的工作。
從作用機(jī)理上來講，阻垢劑的作用可分為鰲合、分散和晶格畸變?nèi)糠?。且在?shí)驗(yàn)室評定試驗(yàn)中，分散作用是鰲合作用的補(bǔ)救措施，晶格畸變作用是分散作用的補(bǔ)救措施。
1.螯合作用
由中心離子和某些合乎一定條件的同一多齒配位體的兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子鍵合而成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物的過程稱為螯合作用。鰲合作用的結(jié)果是使得成垢陽離子(如ca2 ，Mg2 等)與螯合劑作用生成穩(wěn)定的螯合物，從而阻止其與成垢陰離子(如 CO32-，SO42-，PO43-，和SiO32-等)的接觸，使得成垢的幾率大大下降。螯合作用是按化學(xué)計(jì)量進(jìn)行的，如1個(gè)EDTA分子鰲合1個(gè)二價(jià)金屬離子。
螯合劑的鰲合能力可用鈣螯合值來表示。通常商品水處理劑的螯合能力(以下各藥劑活性組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為50%，螯合能力以CaCO3計(jì)):氨基三亞甲基膦酸(ATMP)—300 mg/g;二乙烯三氨五亞甲基膦酸(DTPMP)—450 mg/g;乙二胺四乙酸(EDTA)—150mg/g;羥基亞乙基二膦酸(HEDP)—450mg/g。折合算來，1 mg螯合劑只能螯合不足0.5 mgCaCO3垢。若需將總硬為smm0FL的鈣鎂離子穩(wěn)定在循環(huán)水系統(tǒng)中，所需的螯合劑為l000m/L，這種投加量在經(jīng)濟(jì)上是無法承受的。由此可見，阻垢劑螯合作用的貢獻(xiàn)只是其中很小一部分。但在中低硬度水中，起重要作用的仍是阻垢劑的螯合作用。
2.分散作用
分散作用的結(jié)果是阻止成垢粒子間的相互接觸和凝聚，從而可阻止垢的生長。 成垢粒子可以是鈣、鎂離子，也可以是由千百個(gè)CaCO3和MgCO3分子組成的成垢顆粒，還可以是塵埃、泥沙或其他水不溶物。分散劑是具有一定相對分子質(zhì)量(或聚合度)的聚合物，分散性能的高低與相對分子質(zhì)量(或聚合度)的大小密切相關(guān)。聚合度過低，則被吸附分散的粒子數(shù)少，分散效率低;聚合度過高，則被吸附分散的粒子數(shù)過多，水體變渾濁，甚至形成絮體(此時(shí)的作用與絮凝劑相近)。與螯合作用相比，分散作用是高效的。實(shí)驗(yàn)表明，1 mg分散劑可使10-100 mg的成垢粒子穩(wěn)定存在于循環(huán)水中，在中高硬度水中，阻垢劑的分散功能起主要作用。
3.晶格畸變作用
當(dāng)系統(tǒng)的硬度、堿度較高，所投入的鰲合劑、分散劑不足以完全阻止它們析出的時(shí)候，它們就不可避免地析出。如果沒有分散劑的存在，垢的生長將服從晶體生長的一般規(guī)律， 所形成的垢堅(jiān)固地附著在熱交換器表面上。如果有足量的分散劑的存在，由于成垢粒子(由成百上千個(gè)CaCO3分子組成)被分散劑吸附、包圍，阻止了成垢粒子在其規(guī)則的晶格點(diǎn)陣上排列，從而使所生成的污垢松軟、易被水流的沖刷而帶走。
2.1鰲合能力與部分分散能力的測定
在阻垢劑評定試驗(yàn)中，將達(dá)平衡后的試樣靜置10h或涼至室溫，用EDTA滴定上層清液或?yàn)V液中的穩(wěn)定鈣離子濃度，以上層清液或?yàn)V液中穩(wěn)定鈣離子濃度的多少來評價(jià)阻垢劑阻垢性能的優(yōu)劣。屬于這種評定方法的有靜態(tài)阻垢法、鼓泡法和極限碳酸鹽硬度法等。
在有阻垢劑存在的條件下，溶液中Ca2 的存在形式有以下幾種:自由鈣離子(比例很小)、含鈣離子對(如[CaOH」 ，[CaCI」 ，[CaHCO3」 等，比例較小)、鈣鰲合物(所占比例與所投人的鰲合劑濃度有關(guān))、被分散劑吸附且能夠懸浮在溶液中的CaCO3顆粒、被分散劑吸附且沉積在容器底部的CaCO3淤泥等。隨著硬度的升高或濃縮倍數(shù)的升高，溶液中碳酸鈣顆粒的個(gè)數(shù)越來越多，粒徑也越來越大，因此被分散劑吸附且不能在溶液中懸浮的CaCO3的比例越來越高。
顯然，上述所謂的上層清液或?yàn)V液中只含有自由鈣離子、含鈣離子對、鈣鰲合物和部分被分散劑吸附且能夠懸浮在溶液中的CaCO3顆粒。在硬度較低、阻垢劑濃度較高的條件下，這也許包含了溶液中總鈣的絕大部分，用此時(shí)的測定結(jié)果表示阻垢劑的阻垢能力是正確的。但當(dāng)溶液的硬度較高、阻垢劑濃度相對較低時(shí)，沉積在底部的CaCO3淤泥狀垢已成了溶液中總鈣的大部，此時(shí)仍用上層清液或?yàn)V液中的鈣離子含量來表示阻垢劑的阻垢能力則就不正確了。
2.2鰲合能力的測定
pH位移法和電導(dǎo)法是測定溶液因Ca2 與CO32-的結(jié)合而引起的溶液pH和電導(dǎo)變化的測定方法〔6-8〕。由于CaCO3晶體的生長(或聚集)和老化不能引起溶液中H 濃度和導(dǎo)電粒子數(shù)的變化，因此pH位移法和電導(dǎo)法是單純測定阻垢劑鰲合能力的方法。
研究表明，在一定的硬度范圍內(nèi)，pH位移法和電導(dǎo)法的測定結(jié)果與經(jīng)典的靜態(tài)阻垢法和鼓泡法具有相同的變化趨勢，表明這兩類方法的測定內(nèi)容的本質(zhì)是相同或相近的。進(jìn)一步可以推斷，在靜態(tài)阻垢法、鼓泡法和極限碳酸鹽硬度法等測定方法中，相對于鰲合能力，分散能力的貢獻(xiàn)較小，即很少顧及分散能力的阻垢貢獻(xiàn)。
2.3傳統(tǒng)評定方式下常規(guī)阻垢劑的阻垢性能
由于常規(guī)阻垢劑性能評定方法(靜態(tài)阻垢法、鼓泡法、極限碳酸鹽硬度法、pH位移法和電導(dǎo)法)所測定的主要是藥劑的鰲合性能，很少顧及藥劑的分散能力，更不包含藥劑的晶格畸變能力，因此這些方法在評價(jià)中、低硬度水中阻垢劑的阻垢性能是適用的，但對于高硬水質(zhì)，這些方法則是不適用的，其結(jié)果也是不正確的。由于HEDP和ATMP具有較好的鰲合能力，采用上述評定方法可得到它們的阻垢能力優(yōu)于任何阻垢分散劑〔如聚丙烯酸(PAA)、水解聚馬來酸醉(HPMA)、聚環(huán)氧唬拍酸(PESA)、麟酞基梭酸共調(diào)聚物(POCA)和多氨基多醚基亞甲基麟酸鹽(PAPEMP)等〕的結(jié)論，這顯然是不正確的;用這些方法也幾乎不能分辨各種阻垢分散劑(包括水法聚馬與溶劑法聚馬)之間的差別，這顯然也是不合理的。
有一種適用于高硬度、高堿度、高濃縮倍數(shù)水質(zhì)的復(fù)合藥劑側(cè)，經(jīng)典方法評價(jià)得到阻垢率為20%-35%的結(jié)論，動態(tài)模擬法得到阻垢率>90%的結(jié)論，現(xiàn)場使用于補(bǔ)水總硬為7.5 mmol/L，堿度為9.2 mmol/L，濃縮倍數(shù)為2.5的循環(huán)水系統(tǒng)，3年未發(fā)生結(jié)垢現(xiàn)象。這進(jìn)一步表明，目前所廣泛使用的阻垢性能評定方法(靜態(tài)阻垢法、鼓泡法、極限碳酸鹽硬度法、pH位移法和電導(dǎo)法)是片面的，在評價(jià)高硬水中阻垢劑的性能方面與實(shí)際相距較遠(yuǎn)。
可用于評定阻垢劑性能的方法很多，如用掃描電子顯微鏡可觀察晶體的成核、生長、聚集和吸附過程。用原子力顯微鏡研究有阻垢劑存在的碳酸鈣晶體的生長，可以看出阻垢劑對生長的抑制作用。用X一衍射法可以比較在不同阻垢劑存在的條件下垢樣的細(xì)碎程度、晶體的畸變程度及晶系的變化。用粒徑分布儀可研究在不同阻垢劑存在的條件下，成垢物質(zhì)的成核和生長動力學(xué)。但這些方法大多需借助專門的儀器，只能被研究機(jī)構(gòu)采納，很難在廣大用戶和現(xiàn)場評定中推廣。
動態(tài)模擬法是評定緩蝕阻垢劑性能的最可靠方法，但由于其實(shí)驗(yàn)時(shí)間長、物力財(cái)力人力消耗大，也不是一種多快好省的方法。我們實(shí)驗(yàn)室所采用的硬垢測定法是一種能夠同時(shí)測定阻垢劑的鰲合貢獻(xiàn)、分散貢獻(xiàn)和晶格畸變貢獻(xiàn)的方法，其基本步驟是:按鼓泡法進(jìn)行阻垢試驗(yàn)，鼓泡結(jié)束后用原液以lm/s的流速沖刷器壁上的垢樣2min，棄去，器壁上的殘留物被認(rèn)為是硬垢。用過量鹽酸洗滌器壁，將洗滌液稀釋至一定刻度，然后分析洗滌液中Ca2 濃度。Ca2 濃度越高，說明硬垢量越多，阻垢劑的綜合阻垢性能就越差。這種方法所得到的結(jié)果與現(xiàn)場實(shí)踐效果一致。如果建立規(guī)范的操作步驟，可改善評定結(jié)果的重現(xiàn)性，是一種具有實(shí)用價(jià)值的阻垢性能評定方法。
對殺菌劑優(yōu)氯凈、1427、有機(jī)溴、活性溴和ClO2與有機(jī)磷PBTCA，ATMP，HEDP，EDTMPS和HPA的相容性在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，氧化型殺菌劑對有機(jī)磷有分解作用，其影響順序?yàn)閮?yōu)氯凈>有機(jī)溴>ClO2>活性溴．亞甲基型有機(jī)磷藥劑幾乎不抗優(yōu)氯凈的分解，分解率達(dá)80％左右；非氧化型殺菌劑1427對PBTCA和HPA有一定的分解率．對其他有機(jī)磷影響不大。氧化型殺菌劑能使有機(jī)磷的緩蝕性能增加，但降低有機(jī)磷除PBTCA外的阻垢效果：非氧化型殺菌劑1427對有機(jī)磷的緩蝕和阻垢效果幾乎無影響。
